Reaktionen 2er Ordnung

Eigenschaften des Reaktionsprodukts Ester: 1. ______________________________________________________________________________________

Vorversuch: Verseifung von Essigsäureethylester durch Natronlauge
Geräte und Chemikalien: Spannungsquelle (0-10 V), Amperemeter, Voltmeter, Leitfähigkeitselektrode, Verbindungskabel, Rggl., Bechergläser, Brenner, Pipette, Natronlauge c(NaOH) = 2 mol/l, Phenolphthalein, aqua dest. [Alternativ dazu kann ein geeichtes Leitfähigkeitsmessgerät verwendet werden]

Durchführung: In einem Rggl. werden 10 ml aqua dest., 1 ml Natronlauge und 3-4 Tropfen Phenolphthalein gemischt. Die Stromstärke [Leitfähigkeit] dieser Lösung wird bei U = 1 V ~ bestimmt und notiert. Danach wird 1 ml Ester hinzugefügt, geschüttelt und im Becherglas mit 70 °C warmem Wasser erwärmt.

Beobachtungen:1. ______________________________________________________________________________________________________________

2. ____________________________________________________________________________________________________________________________

Nach dem Erwärmen wird auf Zimmertemperatur abgekühlt und die Stromstärke bestimmt.
Versuchsergebnisse: 1. Die Anfangsstromstärke I₀ beträgt 120 mA, die Endstromstärke I_Endebeträgt 30mA. [Die Anfangsleitfähigkeit c₀ beträgt 5,2 mS, die Endleitfähigkeit c_Ende = 2,0 mS]

Fragestellung: Wie lassen sich die unterschiedlichen Stromstärken zu Beginn und am Ende des Versuchs erklären?

Ionenleitfähigkeit bei 25 °C:

OH^-: 174 S*cm²/mol

CH3COO^-: 34,5 "

Na⁺: 43,5 "

Hauptversuch:
Geräte und Chemikalien: Spannungsquelle (0-15 V), Erlenmeyerkolben 125 ml, Kristallisierschale als Thermostatgefäß, Magnetrührer, Thermometer, Amperemeter, Voltmeter, Stoppuhr, Elektroden, Messzylinder, [geeichtes Leitfähigkeitsmessgerät mit Messzelle] Essigsäureethylesterlösung mit c = 0,1 mol/l, Natronlauge mit c = 0,1 mol/l, Natriumacetatlösung mit c = 0,025 mol/l.

Durchführung: Alle Lösungen werden auf Zimmertemperatur gebracht.

A ) Bestimmung der Anfangsstromstärke I₀ (bei U=2 V~): In den Erlenmeyerkolben werden 25 ml der Natronlauge mit c=0,1 mol/l und 75 ml aqua dest. gegeben. In diesem Gemisch besitzt die Natronlauge die gleiche Konzentration und erzeugt die gleiche Leitfähigkeit wie im Reaktionsgemisch zu Beginn des Hauptversuchs. Stromstärke und Temperatur werden notiert.

B) Hauptversuch: In das gespülte Reaktionsgefäß gibt man 25 ml der Natronlauge mit c=0,1 mol/l, 50 ml aqua dest. und stellt den Rührer an. Nun werden schnell 25 der Esterlösung dazugegeben, die Stoppuhr in Gang gesetzt und der Anfangsstromstärkenwert notiert. In Abständen von 1 min werden 20 min lang die Stromstärken notiert.

C) Bestimmung der Endstromstärke: Aufgrund der langen Reaktionsdauer kann die Endstromstärke erst am nächsten Tag abgelesen werden. Da sie sich jedoch ausschließlich aus der Ionenleitfähigkeit der Natrium- und Acetationen zusammensetzt, kann zu ihrer Bestimmung auch eine Natriumacetatlösung herangezogen werden. [Die gleiche Versuchsanordnung und -durchführung kann auch mit einem Leitfähigkeitsmessgerät gefahren werden. Im weiteren Textverlauf wird nur noch auf die Stromstärke Bezug genommen] .

Beobachtungen:
Messwerttabelle: I₀ = 25,5 mA bei 22 °C

Auswertung:
1. Die Stromstärke wird gegen die Zeit aufgetragen. An 5 Stellen wird die Normale eingezeichnet.
2. Welcher Konzentration entspricht die Anfangsstromstärke I₀?

I₀ = c (_______________)
3. Welcher Konzentration entspricht die Endstromstärke I_Ende?

I_Ende = c (_______________)

t[min]	0	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
I[mA]	25,5	23,8	22,4	21,2	20,2	19,4	18,8	18,2	17,6	17,2	16,8
t[min]	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20	Ende
I[mA]	16,4	16,3	15,7	15,4	15,2	15,0	14,7	14,5	14,3	14,1	10

4. Der Bereich zwischen Anfangs- und Endkonzentration wird in 5 gleiche Abschnitte von ____________ mol/l unterteilt. Auf diese Weise lassen sich die Momentankonzentrationen an den Schnittpunkten der Normalen mit der Kurve ablesen.
5. Es wird überprüft, ob die Verseifung (alkalische Hydrolyse) von Essigsäureethylester eine Reaktion 1.Ordnung ist.

Die Stromstärke-Zeit-Kurve zeigt die nebenstehende Abbildung. Aus ihr wird deutlich, wie die Momentankonzentrationen auf graphischem Wege ermittelt werden können bei einem Maßstabsverhältnis von 0,01 mol/375 s = 2,67*10^-5 mol/l*s^-1. Trägt man nun v gegen c(Ester) auf, so erhält man keine lineare Beziehung. Das Geschwindigkeitsgesetz kann somit auch nicht v = k * c(Ester) lauten.

Die anfangs aufgestellte Vermutung, dass die Geschwindigkeit nicht nur von der Konzentration eines Ausgangsstoffes abhängt, wird also bestätigt. Da die Konzentration an OH^--Ionen mit Fortschreiten der Reaktion genauso abnimmt wie die Konzentration des Esters (siehe Reaktionsgleichung), wäre auch folgende Beziehung denkbar: v = k * c(Ester) * c(Lauge). Da beide Stoffe in derselben Ausgangskonzentration vorliegen, vereinfacht sich der Ausdruck zu v = k*c² .

Die Beziehung wird überprüft, indem man v gegen c² aufträgt. In der Abbildung sind beide Funktionen: v = k * c (Kurve 2) und v = k * c² (Kurve 1) graphisch dargestellt. Nur zwischen der Geschwindigkeit und dem Produkt der Konzentrationen der beiden Ausgangsstoffe besteht ein linearer Zusammenhang, die Verseifung von Essigsäureethylester ist somit eine Reaktion 2. Ordnung. Das heißt: die Reaktionsgeschwindigkeit ist von der Konzentration zweier Ausgangsstoffe abhängig.

c [mol/l]	a [°]	RG [mol/l*s]
0,0100	19,0	0,92*10^-5
0,0117	25,0	1,24*10^-5
0,0148	33,0	1,73*10^-5
0,0170	42,5	2,44*10^-5
0,0190	50,5	3,23*10^-5

Die Geschwindigkeitskonstante wird aus der Steigung der Geraden ermittelt:
tan 41° = 0,87 ;
k = 0,87 * 0,1 l * mol^-1 * s^-1 = 8,7*10^-2 l * mol^-1 * s^-1

Die Dimension der Geschwindigkeitskonstanten ergibt sich aus dem Geschwindigkeitsgesetz.